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【潤(rùn)滑百科】潤(rùn)滑油的氧化與抗氧化

作者: 編輯: 來(lái)源: 發(fā)布日期: 2018.10.13
信息摘要:
潤(rùn)滑油的氧化與抗氧化

潤(rùn)滑油品在摩擦部件中起著降低摩擦和磨損的重要作用,被譽(yù)為“機(jī)械運(yùn)轉(zhuǎn)血液”。設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn)和使用壽命,在很大程度上取決于潤(rùn)滑的效能和潤(rùn)滑油品質(zhì)的優(yōu)劣。

然而,在機(jī)械的使用過(guò)程以及長(zhǎng)期的儲(chǔ)存中,潤(rùn)滑油品多數(shù)會(huì)與空氣接觸,難以避免會(huì)與氧發(fā)生作用而出現(xiàn)氧化現(xiàn)象,致使質(zhì)量下降而影響其工作效能。

潤(rùn)滑油氧化及其危害 

潤(rùn)滑油烴成分的氧化變質(zhì)與多種因素有關(guān)。它除了受烴成分類型和抗氧能力因素的影響外,還與外部工作條件因素如溫度、空氣接觸程度、金屬和水分等相關(guān)。其中,最顯著的影響因素是溫度,在一般的氧化條件下,當(dāng)溫度每升高10℃時(shí),其氧化速度約升高l倍。因此,在現(xiàn)代發(fā)動(dòng)機(jī)中,尤其是航空渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)中,為提高發(fā)動(dòng)機(jī)的熱效率,增大推重比,降低耗油率,發(fā)動(dòng)機(jī)的渦輪前燃?xì)鉁囟炔粩嗵岣撸推返墓ぷ鳁l件越來(lái)越苛刻,發(fā)動(dòng)機(jī)的高溫狀況對(duì)潤(rùn)滑油的耐熱性,也包括機(jī)件材料的耐熱性提出了更高的要求。

抗氧類添加劑及作用

由上述分析,潤(rùn)滑油的氧化特征及影響可歸結(jié)為3點(diǎn):一是氧化的起因緣于自由基的產(chǎn)生;二是氧化過(guò)程中過(guò)氧化物會(huì)加快氧化反應(yīng)速度;三是氧化結(jié)果產(chǎn)物膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和積炭對(duì)使用帶來(lái)嚴(yán)重影響。對(duì)此,減緩氧化和減輕氧化的影響,從潤(rùn)滑油性能添加劑方面可從自由基的捕獲、過(guò)氧化物的分解、氧化產(chǎn)物的清除三個(gè)方面著手。 

1.抗氧防膠劑(自由基捕獲劑) 

抗氧防膠劑的功能是與自由基作用,使之失去話性而阻止氧化。這類添加劑主要類型有酚類、胺類、酚胺類以及硼酸酯等化合物。 

抗氧防膠劑的作用機(jī)理是可提供活潑的氫原子,并在提供氫原子后所形成的自由基以穩(wěn)定狀態(tài)存在。例如,廣泛應(yīng)用的酚型抗氧劑2,6一二叔丁基對(duì)甲酚,分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的氫原子,可提供能量使自由基飽和而自身生成抗氧自由基,由于酚所形成自由基的缺電子狀態(tài)可由芳香環(huán)上的共軛電子所緩解,因此,它的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,而不再與其它成分發(fā)生反應(yīng),起到捕獲自由基,中斷自由基傳遞的作用。

2.抗氧防腐劑(過(guò)氧化物分解劑)

抗氧防腐劑的功能是分解過(guò)氧化物,減少其含量而延緩氧化分支。這類添加劑除了抗氧作用外,多數(shù)還有防止金屬腐蝕作用。 

抗氧防腐劑主要品種有二烷基二硫代磷酸鹽(MDDP)和二烷基二硫代氨基甲酸鹽(MDDC)。

二烷基二硫代磷酸鹽(MDDP)

二烷基二硫代磷酸鹽(MDDP)屬于過(guò)氧化物分解劑,功能上包括抗氧、抗腐和一定的極壓抗磨性能。它在熱分解中生成的硫磷酸酯及其二硫化物和三硫化物,具有分解過(guò)氧化物的能力,分解方向是相應(yīng)烷基 結(jié)構(gòu)的醇類和醛類等。這類抗氧劑主要用于內(nèi)燃機(jī)油中,使用溫度較高,熱分解溫度為160"C~180"C。

二烷基二硫代氨基甲酸鹽

二烷基二硫代氨基甲酸鹽又名氨荒酸鹽,主要用于內(nèi)燃機(jī)油和航空活塞發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油中,特別是在帶有鍍銀軸承的發(fā)動(dòng)機(jī)用潤(rùn)滑油中可代替MDDP,以避免因MDDP不穩(wěn)定分解析出活性硫?qū)︺y軸承帶來(lái)腐 蝕。另外,這類化合物的耐高溫性能優(yōu)于MDDP,熱分解溫度高出50℃~60℃,用于酯類合成油中可耐280~C高溫,是航空潤(rùn)滑油中一種較理想的抗氧添加劑。

3.清凈分散劑

清凈分散劑的作用。內(nèi)燃機(jī)油工作時(shí)的氧化沉積物可分為積炭、膠膜、油泥3種類型。積炭是燃燒室中的潤(rùn)滑油和未完全燃燒燃料的氧化產(chǎn)物,影響到火花塞點(diǎn)火和正常燃燒膠膜是活塞環(huán)部位潤(rùn)滑油膜的氧化產(chǎn)物,可使活塞環(huán)粘結(jié)失去彈性、降低散熱與密封效果;油泥是由曲軸箱中潤(rùn)滑油的氧化產(chǎn)物和塵土、水分等凝聚而成,則會(huì)堵塞油路,增大發(fā)動(dòng)機(jī)的廖桶。

清凈分散劑防止發(fā)動(dòng)機(jī)中積炭、膠膜、油泥的形成,可從清凈、分散、增溶、中和4個(gè)作用來(lái)實(shí)現(xiàn)。

所謂清凈作用,即將已經(jīng)產(chǎn)生的積炭、膠膜從金屬表面清洗下來(lái)的性能,從而保持機(jī)件潔凈,工作狀況良好分散則是將膠膜、積炭等固體小顆粒吸附并分散在油中,使之隨油流動(dòng)經(jīng)過(guò)濾器清除,防止其沉積在金屬表面和油池底部增溶作用即增大油品對(duì)固態(tài)氧化產(chǎn)物的溶解性,增強(qiáng)分散能力,同時(shí)將中間氧化物溶解阻止其進(jìn)一步縮合和氧化,減少膠膜和積炭的形成;中和作用即中和氧化產(chǎn)物中酸性成分,阻止其進(jìn)一步 氧化和減小酸性成分對(duì)金屬的腐蝕作用。 

清凈分散劑品種。常用的清凈分散劑有磺酸鹽、烷基酚鹽、烷基水楊酸鹽、硫磷化聚異丁烯鋇、聚異 丁烯丁二酰亞胺等。 

磺酸鹽與合成磺酸鹽的高溫清凈性好,中和能力強(qiáng),也具有一定的分散性,是各種內(nèi)燃機(jī)油中廣泛使用的主要添加劑。不足是能促進(jìn)油品的氧化作用,故需要和抗氧添加劑復(fù)合使用。

硫磷化聚異丁烯鋇鹽的清凈性好,有一定的分散性,可以起到分散低溫油泥的作用,但熱穩(wěn)定性較差,多用于中、低檔汽油機(jī)油中。 分散劑中性能最優(yōu)的當(dāng)屬不含金屬成分的無(wú)灰清凈分散劑。

金屬鹽清凈分散劑由于含金屬離子,當(dāng)油 品含大量清凈分散劑時(shí),使用中會(huì)產(chǎn)生大量灰分,使燃燒室沉積增多,火花塞污染。應(yīng)用無(wú)灰清凈分散劑就可以避免和減輕這種現(xiàn)象。因此,目前在各種中、高檔內(nèi)燃機(jī)油中幾乎都使用無(wú)灰清凈分散劑,采用無(wú)灰清凈分散劑與有灰清凈分散劑的復(fù)配方式。 

無(wú)灰型清凈分散劑的品種主要有丁二酰亞胺型、丁二酸酯型和聚合型等無(wú)灰分散劑。

丁二酰亞胺分散劑有單丁二酰亞胺和雙丁二酰亞胺,前者的低溫油浞分散性好,熱穩(wěn)定性稍差,主要用于汽油機(jī)油中。后者熱穩(wěn)定性好,多用于熱負(fù)荷高的增壓柴油機(jī)油中。

丁二酸酯型無(wú)灰分散劑具有較好的高溫沉積控制,可與丁二酸亞胺型無(wú)灰分散劑復(fù)合使用于汽油機(jī)油與柴油機(jī)油中。

聚合型無(wú)灰分散劑主要成分是聚甲基丙烯酸酯,其具有一定的分散性和增料作用,不足是分散性不強(qiáng)和熱穩(wěn)定性較差,多用于多級(jí)汽油機(jī)油和合成航空活塞式紱動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油中。

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